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In Situ / Operando EM In Situ / Operando (실시간) 전자현미경 분석

Most electron microscopy captures only a frozen snapshot—a single moment in time. In situ and operando techniques break that constraint, letting us watch atoms and phases reorganize in real time as batteries charge and discharge. This reveals the dynamic mechanisms behind ion diffusion, phase boundary migration, and mechanical failure. 대부분의 전자현미경 분석은 소재를 특정 순간에 멈춰 놓은 스냅샷에 불과합니다. In situ/operando 기법은 이 한계를 넘어, 배터리 충방전 과정에서 원자와 상이 실시간으로 재편되는 모습을 포착합니다. 이를 통해 이온 확산, 상경계 이동, 기계적 파괴의 동적 메커니즘을 밝혀냅니다.

Techniques

Open-Cell In Situ TEM

Using a piezo-driven nanomanipulator inside the TEM column, we bring a Li or Na source into direct contact with individual nanostructures to trigger electrochemical reactions under controlled bias. This approach provides atomic-resolution observation of lithiation/sodiation fronts, phase boundary migration, and stress evolution in real time.

Closed-Cell Operando TEM

With Protochips Poseidon (liquid cell) and Atmosphere (gas cell) holders, we observe reactions under realistic electrochemical conditions — with flowing electrolyte or controlled gas atmosphere. Combined with heating capability (up to 1000 °C for gas, 100 °C for liquid), these setups enable studies of nucleation, growth, and corrosion in their native environments.

In Situ Heating

The Gatan 652 furnace holder and Protochips Fusion MEMS heater allow us to study thermally driven phase transformations, sintering, and diffusion processes up to 1200 °C with minimal drift.

Key Discoveries

  • Dislocation-pipe diffusion of Na in Sn: We revealed that sodium ions preferentially diffuse along dislocations in crystalline Sn, bypassing the self-limiting diffusion barrier at the migrating phase boundary (Small, 2020).
  • Isotropic sodiation of Sn crystals: Contrary to expectation, crystalline Sn undergoes isotropic volume expansion during sodiation due to the rapid formation of an amorphous Na-Sn shell (ACS AMI, 2018).
  • Nanopore-mediated lithiation pathway: In Si-C composite anodes, lithiation proceeds preferentially through nanopore channels, fundamentally altering the stress distribution and cracking behavior (ACS Energy Letters, 2022).
  • Ultrafast Na transport via dislocation pipes: Na⁺ transport into crystalline Sn is accelerated by orders of magnitude through dislocation networks (Small, 2021).

Representative Publications

  • Y.-W. Byeon et al., “Diffusion along dislocations mitigates self-limiting Na diffusion in crystalline Sn,” Small (2020)
  • Y.-W. Byeon et al., “Isotropic sodiation behavior of ultrafast-chargeable Sn crystals,” ACS Appl. Mater. Interfaces (2018)
  • H.-J. Lee, Y.-W. Byeon et al., “Lithiation pathway mechanism of Si-C composite anode revealed by the role of nanopore,” ACS Energy Lett. (2022)
  • J.-H. Park, Y.-W. Byeon et al., “Diffusion kinetics governing the diffusivity and diffusional anisotropy of alloying anodes,” Nano Energy (2019)
  • J.-H. Kim et al., “Ultrafast Na transport into crystalline Sn via dislocation-pipe diffusion,” Small (2021)

Equipment

  • Titan probe Cs-corrected S/TEM + Protochips AXON
  • Protochips Atmosphere, Fusion, Poseidon holders
  • Gatan 652 double tilt heating holder
  • Spectra Ultra (under installation — will enable 4D-STEM operando studies)

기법

Open-Cell In Situ TEM

TEM 컬럼 내부의 piezo 구동 나노매니퓰레이터를 이용하여 Li 또는 Na 소스를 개별 나노구조에 직접 접촉시켜 전기화학 반응을 유도합니다. 이를 통해 리튬화/소듐화 프론트, 상경계 이동, 응력 변화를 원자 분해능으로 실시간 관찰합니다.

Closed-Cell Operando TEM

Protochips Poseidon(액상 셀)과 Atmosphere(기상 셀) 홀더를 활용하여, 전해액 유동 또는 제어된 기체 분위기 하에서 실제 전기화학 조건의 반응을 관찰합니다. 가열 기능(기상 최대 1000 °C, 액상 최대 100 °C)과 결합하면 핵생성, 성장, 부식 과정을 실제 환경에서 연구할 수 있습니다.

In Situ 가열

Gatan 652 퍼니스 홀더와 Protochips Fusion MEMS 히터를 이용하여, 최대 1200 °C까지 열 구동 상변태, 소결, 확산 과정을 최소한의 드리프트로 연구합니다.

주요 연구 성과

  • Sn에서의 전위선 파이프 확산: 결정질 Sn에서 Na 이온이 전위선(dislocation)을 따라 우선적으로 확산하여, 이동하는 상경계에서의 자기제한적 확산 장벽을 우회하는 메커니즘을 규명했습니다 (Small, 2020).
  • Sn 결정의 등방성 소듐화: 예상과 달리, 결정질 Sn은 비정질 Na-Sn 쉘의 빠른 형성으로 인해 소듐화 시 등방성 부피 팽창을 보였습니다 (ACS AMI, 2018).
  • 나노포어를 통한 리튬화 경로: Si-C 복합 음극에서 리튬화가 나노포어 채널을 통해 우선적으로 진행되어, 응력 분포와 균열 거동이 근본적으로 변화함을 밝혔습니다 (ACS Energy Lett., 2022).

대표 논문

  • Y.-W. Byeon et al., “Diffusion along dislocations mitigates self-limiting Na diffusion in crystalline Sn,” Small (2020)
  • Y.-W. Byeon et al., “Isotropic sodiation behavior of ultrafast-chargeable Sn crystals,” ACS Appl. Mater. Interfaces (2018)
  • H.-J. Lee, Y.-W. Byeon et al., “Lithiation pathway mechanism of Si-C composite anode revealed by the role of nanopore,” ACS Energy Lett. (2022)
  • J.-H. Park, Y.-W. Byeon et al., “Diffusion kinetics governing the diffusivity and diffusional anisotropy of alloying anodes,” Nano Energy (2019)
  • J.-H. Kim et al., “Ultrafast Na transport into crystalline Sn via dislocation-pipe diffusion,” Small (2021)

장비

  • Titan probe Cs-corrected S/TEM + Protochips AXON
  • Protochips Atmosphere, Fusion, Poseidon 홀더
  • Gatan 652 double tilt heating 홀더
  • Spectra Ultra (설치 중 — 4D-STEM operando 연구에 활용 예정)